摘要: 本文采用真空感应熔炼法制备CuCr25W1Ni2合金,研究了不同成分(25%Cu及75%Cu)和Cr晶粒尺寸对物理性能和击穿电压的影响,讨论了合金元素和微观结构对CuCr25W1Ni2合金电击穿性能的影响。研究结果表明,W粉能够显著细化Cr相,同时对Cr相进行了强化;在电击穿后
,熔层中极细的W粉能起到非自发形核核心的作用,CuCr25W1Ni2的熔层表面更加扁平;另一方面,Ni能够促进Cu、Cr的互溶,使合金整体得以强化。这两种元素均能显著提高合金的耐电压强度。
关键词: CuCr触头材料; 真空感应熔炼; 耐电压强度
1 引言
实验证明,增大CuCr合金中Cu含量可以增大材料的热传导率,降低分断过程中触头表面的温度和减少熔化层的厚度,从而减少电流过零时电弧的重燃[1,2]。
目前国际上生产CuCr25主要有混粉烧结和真空自耗熔炼两种方法[3]。西屋公司用混粉烧结法制备的CuCr25合金质量并不理想,比如氧含量高,致密度较低,生产效率低下。西门子公司采用真空自耗熔炼法制备CuCr25合金,产品性能优异,但制备工艺非常复杂,而且CuCr25自耗电极需预先制作,生产周期长,产品成本高。最近采用真空电弧熔炼法制备出CuCr25及CuCr25 W1Co1合金[4,5],但在这两种合金中特征组织为Cr枝晶,这不利于耐电压强度的进一步提高。
CuCr触头材料中Cr相为电击穿弱相,研究表明,触头材料的微观结构对其电击穿行为有非常大的影响。例如,Cr相尺寸的细化可提高耐电压强度,降低截流值,同时,开断性能及抗熔焊性能无明显变化[6~8]。本文研究了CuCr25系合金的真空感应熔炼法。W粉作为异质形核剂细化和强化了Cr相,Ni通过固溶对合金整体进行了强化,结果耐电压强度显著上升。采用的原料为Cr块而不是Cr粉,而且其含量从50%下降到25%,因而成本降低。整个生产周期约2 h,且产量很大,适合于触头材料的大规模生产。
2 试验过程
采用真空中频感应熔炼制备出CuCr25W1Ni2合金,原料为按质量比72∶25∶1∶2配制Cu块、Cr块、W粉(粒度为0.6~3μm)和Ni块。将Cu、Cr、Ni块放入坩埚中抽高真空(1×10-2~3×10-2 Pa)进行熔 采用阿基米德排水法测量密度,用FQR-7501型涡流式电导仪测量电导率,用布氏硬度计测量硬度,用LECO红外氧氮气体分析仪测定氧氮含量。
将合金加工成20×5 mm的试样,对其表面抛光,装入由TDR-40A单晶炉改装成的真空灭弧室,试样为阴极,抛光过的W杆为阳极,其半径为5 mm,边缘半径为1 mm。为除去电极吸附的气体,将炉内温度提升为500℃,真空度升为1.5×10-3 Pa,保持30 min。当阴极冷却至室温后,在电极间加上8 kV的直流电压,并让阴极以0.2 mm/min的速度向阳极移动,当电击穿发生时,停止移动,记下两极间的距离用以计算击穿电场强度。然后下移阴极,准备下一次测试。每个试样测量100次,为排除老炼[9]的影响,计算击穿场强时均取后60个点。在扫描电镜上观察合金的显微组织,并用能谱分析法测定合金的成分分布。
3 实验结果与讨论
3.1 成分及微观形貌
熔炼时在电磁搅拌作用下,Cu、Cr充分混合,快速凝固条件下Cr受重力影响产生的偏析倾向降低,成分分析见表1。
图1为VIM制备的CuCr25合金的典型组织,显示出Cr枝晶,可见单纯采用水冷凝固很难进一步细化Cr相,而且大部分以大枝晶存在,在断路器的运行过程中不利于Cr相向Cu基体散热,因而耐电压强度降低。所以必须采用合金化方法进一步细化Cr晶粒。图2为VIM制备的CuCr25 W1Ni2合金的显微组织形貌,可见Cr相以粒状在Cu基体中均匀分布,由于W粉在凝固过程中作为非自发形核核心,得到的Cr晶粒尺寸已经达到5~15μm,消除了枝晶。Cr晶粒中灰白斑点经能谱分析主要为W,其边界模糊,由Cr-W相图可知,为α固溶体,W对Cr相进行了有效的选择性强化。
用真空电弧熔炼制备的CuCr25 W1Co1合金,Cr相的特征形貌仍然是枝晶[5]。因为是将W薄片及Cu、Cr、Co块一起进行电弧熔炼,薄片状的W起不到异质形核剂的作用。
Ni的加入对导电性有一定的降低作用,但它能对合金进行固溶强化,根据热力学计算,Ni能促进Cu、Cr的互溶,在快速凝固下,有大量的富Cr颗粒从Cu基体析出,可以对整个合金产生强化作用,如图2所示。由于Ni在Cu和Cr中都有较大的固溶度,Ni加入后还能提高Cu、Cr相的浸润性,可减少凝固时产生的微孔隙,使材料致密性提高。
3.2 物理性能和击穿场强
表2为VIM制备的CuCr25W1Ni2等合金和其他方法制备的合金性能测试结果。可见CuCr25W1Ni2合金Cr晶粒细小,氧含量低,具有较好的导电性,耐电压强度显著提高。
对于CuCr25 W1Ni2合金,Cr相受到α固溶体的强化而且均匀分布,同时Ni对合金整体进行了固溶强化,CuCr25 W1Ni2硬度比CuCr25有所提高,抵抗电场引起的表面变形的能力大为增强,可使弧后的微观突起程度减轻,从而降低局部场致电子发射能力,提高了触头间隙的耐电压强度。对CuCr25而言,由于其枝晶组织本身引起的表面成分偏析较大,因而表面组织不均匀,必然存在某些耐电压强度低的区域,在强电场的作用下这些区域更容易引发真 空电弧,导致合金的耐电压强度下降。
在对Cu-Cr熔液凝固过程的模拟计算中发现,W颗粒作为均匀弥散分布的非自发形核核心的存在使Cr相凝固时间从几微秒减少到几十纳秒,从而使Cu-Cr熔液的凝固时间大幅度减少。起始存在的W颗粒和快速凝固析出的Cr颗粒能够起到“钉扎”在触头工作时因电弧作用而产生的CuCr熔液,减少液滴飞溅的作用,从而使触头表面微粒形成概率显著降低[10、11]。另一方面,Ni使合金熔液更易铺展,熔层更加扁平。图3、图4分别为100次电击穿后CuCr25 W1Ni2和CuCr25的组织形貌,可见前者的熔区更加扁平。
在CuCr合金中,Cr相为电击穿弱相。在以前的研究中[9]发现,运行过程中预击穿电流同时对Cu相和Cr相加热,由于Cr相的热传导率较低,其温度上升很快,Cr相很容易到达临界点,从而产生电击穿。这种现象也能在VIM制备的CuCr25合金中观察到,如图5所示。对于CuCr25W1Ni2合金,由于Cr晶粒在Cu基体中均匀分布,大大有利于它们向Cu基体传热,而且Cr相受到了W粉的有效强化,可见电击穿点主要分布在Cu基体上,有些击穿发生在Cu、Cr相界上,如图6所示,可见Cr相得到了强化,从而使CuCr25W1Ni2合金耐电压性能有了显著提高。
4 结论
真空感应熔炼法是一种有效的大规模生产Cu-Cr25触头材料的方法,通过选择适当的合金元素和冷速得到了性能优异的CuCr25W1Ni2合金,可满足高耐电压强度真空断路器对触头材料的要求。
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