蓄电池在使用中所出现的故障，除材料和制造工艺方面的原因之外，在很多情况下是由于维护和使用不当而造成的。
蓄电池的内部故障有极板硫化、活性物质脱落、内部短路和自放电等。
一、极板硫化
定义：蓄电池长期充电不足或放电后长时间未充电，极板上会逐渐生成一层白色粗晶粒的硫酸铅在正常充电时不能转化为二氧化铅和海绵状铅，这种现象称为“硫酸铅硬化”，简称“硫化”。
危害：这种粗而坚硬的硫酸铅晶体导电性差、体积大，会堵塞活性物质的细孔，阻碍电解液的渗透和扩散，使蓄电池的内阻增加，起动时不能供给大的起动电流，以致不能起动发动机。硫化的极板表面上有较厚的白霜，充、放电时会有异常现象，放电时蓄电池容量明显下降，用高率放电计检查时，单格电压急剧降低；充电时单格电压上升快，电解液温度迅速升鬲，但密度却增加很慢，且过早出现“沸腾”现象。
产生疏化的主要原因：
1)蓄电池长期充电不足，或放电后未及时充电，当温度变化时，硫酸铅发生再结晶的结果。
2)电池内液面太低，使极板上部与空气接触而强烈氧化(主要是负极板)。
3)电解液相对密度过高，电解液不纯、外部气温剧烈变化时也将促进硫化。
对策：为了避免极板硫化，蓄电池应经常处于充足电状态，放完电的蓄电池应及时送去充电，电解液相对密度要恰当，液面高度应符合规定。对于已硫化的蓄电池，较轻者可按过充电方法进行处理，较严重者可用小电流充电法或去硫化充电法消除硫化。
二、自行放电
定义：充足电的蓄电池，放置不用会逐渐失去电量，这种现象称为蓄电池的“自行放电”。
类型：正常自行放电
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